本发明属于氢能制取领域，具体涉及一种基于电子耦合质子缓冲媒介均相光催化醇制氢装置及其方法，该装置包括光催化反应槽与隔膜电解槽，光催化反应槽中采用紫外或可见光光源，反应溶液为缓冲媒介和醇的混合溶液，光照后还原态的缓冲媒介引入隔膜电解槽；源自光催化反应槽中光照后还原态的缓冲媒介溶液在隔膜电解槽中进行阳极氧化，同时阴极产出氢气，且经氧化的缓冲媒介溶液循环回光催化反应槽中。本发明采用具有光催化活性的电子耦合质子缓冲媒介将光催化醇氧化和析氢反应进行时空分离，不仅能够大幅提升析氢速率、降低制氢能耗，同时有利于提高光催化醇氧化产物的选择性，从而在制备氢气的同时获得一系列高附加值的中间产品并实现零碳排放。