本发明公开隧道相和层状相复合结构的钠离子电池正极材料的制备方法，涉及钠离子电池正极材料技术领域，本发明包括以下步骤：(1)将钠源化合物、锰源化合物按摩尔比混合，钠和锰摩尔比为0.52～0.55:1，钠在该摩尔比的基础上过量3％；(2)将混合粉末进行两次烧结，第一次烧结的温度为400～600℃，第二次烧结的温度为800～1000℃。本发明还提供上述方法制得的正极材料及应用。本发明的有益效果为：本发明只需要钠源和锰源，不需要掺杂其他元素，通过调控钠的含量来形成两相结构，合成的材料中隧道相为主相，层状相较少，第一次烧结使锰源分解为氧化物，第二次烧结更好的成相，形成两相复合结构的钠锰氧化物正极材料。