本发明涉及加氢催化领域，为解决现有现有技术下的碳碳叁键化合物的催化加氢方法中需要使用氢气作为原料，碳碳叁键易氢化至碳碳单键，选择性差碳碳双键产物纯度较低，且使用的催化剂贵金属元素含量较高，成本较高的问题，公开了一种对碳碳叁键高选择性加氢的电化学催化方法，包括以下步骤：向阴极电解液中加入含碳碳叁键的反应物，阳极电解液中加入还原剂，将钯铁合金型催化剂涂覆在碳纸上制成的工作电极、参比电极和辅助电极插入电解液后，进行电催化反应。本发明可将碳碳叁键的反应物的加氢反应控制在半氢化而非过氢化，选择性好催化效率高，反应中无需添加氢气，反应安全，电子利用率高，能耗低，反应使用的催化剂制备简便成本较低。