本发明涉及一种分离铝电解废阴极碳块中电解质并同步生产金属硅的方法，属于有色冶金技术领域。本发明将铝电解废阴极碳块破碎成废阴极碳颗粒，将硅石依次进行水洗、筛分、干燥和研磨得到硅石颗粒，废阴极碳颗粒和硅石颗粒混合均匀得到混合物A；混合物A在温度1450‑1600℃、真空条件下反应1～5h，固液气三相分离得到气相电解质、液态金属硅和固态渣。本发明利用废阴极碳颗粒在温度1450‑1600℃、真空条件下碳热还原二氧化硅得到金属硅，同时分离出气态电解质，降低了单纯真空分离废阴极中电解质的成本，并提高了电解质的回收率，同时实现了废阴极中碳的高值化利用。