本发明公开了一种电镀废水中重金属快速沉淀和COD高效去除的高级氧化工艺，将适量的过碳酸钠加入含重金属的电镀废水中，并搅拌溶解；再向混合液中通入臭氧，通过臭氧‑过碳酸钠高级氧化法生成氧化性活性物种羟基自由基和和碳酸根自由基实现了废水中金属络合物的快速破络，生成的游离金属离子与碳酸根反应生成难溶的碳酸盐沉淀物，实现废水中金属离子的快速去除；同时废水中的有机配体在高活性的自由基氧化作用下快速矿化分解；用微孔滤膜装置对反应液进行固液分离。与传统的高级氧化耦合碱沉淀方法相比，本发明可实现电镀废水中的重金属络合物高效破络和重金属离子同步去除，具有经济高效、操作简便、pH适用范围宽、易实现工程化应用等优点。