本发明提出一种溶剂结晶耦合萃取精馏方法从含有硫茚和萘的混合物中富集硫茚，其包括以下步骤。a)溶解：将含有硫茚和萘的混合物溶解于一定量的萃取溶剂中，在60～100℃下形成溶液；b)结晶：将步骤a)所述的溶液降温至室温，使萘及其它杂质从步骤a)所述的溶液中结晶出来；c)过滤：将步骤b)所述的萘及其它杂质结晶出来的晶体过滤分离，得到结晶母液；d)对结晶母液进行萃取精馏，在常压或者减压下进行，理论塔板数10‑50，回流比1‑5，得到富集硫茚的馏分。本发明的方法采用溶剂结晶耦合萃取精馏过程从含有硫茚和萘的混合物中富集硫茚，适用于从煤焦油下游产品中富集硫茚。