本发明属于锂离子电池和纳米硅负极技术领域。本发明提供了一种聚酰亚胺修饰纳米硅负极材料的制备方法，本发明通过二酐和二胺的聚合反应生成了聚酰胺酸溶液，聚酰胺酸和硅纳米颗粒表面的氧原子形成强氢键相互作用，通过进一步的高温反应在硅表面生成了聚酰亚胺硬壳层，即可得到聚酰亚胺修饰纳米硅负极材料。本发明提供的制备方法工艺简单，成本低廉，无毒无害，有利于工业上的生产和应用。本发明提供的硅负极材料，在纳米硅表面原位构筑聚酰亚胺硬壳层，缓解了硅颗粒在脱嵌锂过程中的体积膨胀，使得硅表面SEI膜不断破裂和重整的现象也得到了抑制，延长了电池的使用时间。