本发明公开了一种新型双酚S衍生物型聚硫酸酯的合成方法，包括以下步骤：(1)向溶有双酚S衍生物的二氯甲烷中加入催化剂三乙胺，搅拌，通入硫酰氟气体，制得二磺酰氟二苯砜衍生物；(2)纯化二磺酰氟二苯砜衍生物并回收三乙胺；(3)在催化剂存在下，双酚S衍生物与二磺酰氟二苯砜衍生物在50℃～150℃下聚合形成双酚S衍生物型聚硫酸酯；(4)纯化双酚S衍生物型聚硫酸酯。本发明的合成工艺解决了双酚S磺酰氟单体反应不完全，聚合后期杂质对聚合的影响的问题，合成工艺简单稳定，经济节约，副产物可回收，环境污染小，具有较高的玻璃化转变温度，较好的电绝缘性且介电损耗低，在航空，通讯，电子和微电子行业领域拥有广阔的应用前景。