本发明属于电池技术领域，公开了一种高电压下使用的高镍锂离子电池电解液及锂离子电池。本发明所述高电压下使用的高镍锂离子电池电解液包括非水有机溶剂、电解质、结构式1所示的第一类添加剂和第二类含磷锂盐添加剂和第三类含硫酯类添加剂。本发明的电解液中，结构式1所示的第一类添加剂通过与过渡金属离子的螯合作用稳定电极和电解液界面，保护正极材料，减小正极与电解液的副反应，以达到改善高温性能的目的。第二类含磷锂盐添加剂可在负极表面形成稳定的SEI膜，减小界面阻抗和极化反应，改善了电池的循环性能和库伦效率。第三类成膜添加剂可形成以含硫无机物为主的SEI膜，提高SEI膜耐高温性能，抑制产气。