本发明涉及中药材分析技术领域，公开了一种铁皮石斛中金属离子的检测方法，步骤为：制备铁皮石斛供试品母液；在铁皮石斛供试品母液中加入阴离子表面活性剂和电解质，调节pH得到铁皮石斛供试品溶液；配制背景缓冲液；配制络合剂溶液；设置毛细管电泳参数，依次用碱溶液、超纯水和背景缓冲液活化毛细管柱后，将络合剂溶液、铁皮石斛供试品溶液依次注入毛细管柱中，施加电压，进行在线络合和金属离子的富集；通过与标准品的电泳图对照，确定铁皮石斛供试品溶液中的金属离子浓度。本发明将在线络合和胶束到溶剂堆积巧妙结合，用于检测、分析中药铁皮石斛中的金属离子，可以大大提高检测的灵敏度，并减少络合剂的浪费和对环境的污染。