本发明提供一种多层涂膜形成方法，该方法在金属制品上电沉积涂敷电沉积涂料，进行定形或鼓风，之后在其未固化的电沉积涂膜上涂敷粉体涂料，然后同时加热固化形成的电沉积涂膜和粉体涂膜两涂膜，由此形成多层涂膜；其特征在于，作为电沉积涂料，使用105℃下加热干燥3小时后、160℃下加热固化20分钟时的电沉积涂膜的加热减量为5重量％以下的电沉积涂料，根据本方法，可得到一种多层涂膜，该多层涂膜可以减少挥发性有机化合物的产生量，并且对节能性和节省空间化有贡献，且不发生电沉积涂膜与粉体涂膜之间的混层或不在多层涂膜面上出现孔，表面装饰性、耐蚀性等优良。