本发明提供一种燃料电池用磺化聚芳醚砜酮/聚丙烯酸复合质子交换膜及其制备方法，该方法是将磺化聚芳醚砜酮溶解在有机溶剂中，然后加入丙烯酸、引发剂及交联剂形成铸膜溶液。用溶液浇铸法涂膜后，加热使丙烯酸原位聚合交联，形成具有互穿聚合物网络结构的质子交换膜。该复合膜利用交联聚丙烯酸组分中所含的羧基，宽范围调节膜的吸水性(含水率为SPPESK膜的0.9－3.3倍，为Nafion 117膜的2.6倍)，提高膜的电性能(电导率可达SPPESK膜的3.9倍，为Nafion 112膜的1.2倍)；利用互穿聚合物网络结构，提高膜在水溶胀状态的尺寸稳定性。该膜用于燃料电池时，能有效提高膜的电性能和使用寿命，从而促进燃料电池的商品化和市场化，扩展燃料电池的应用范围。